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8-羥基喹啉作為光催化劑在廢水處理中的可見光響應(yīng)特性

發(fā)表時間:2025-11-04

8-羥基喹啉作為光催化劑在廢水處理中,其可見光響應(yīng)特性源于分子結(jié)構(gòu)中“羥基-喹啉環(huán)”的共軛體系對可見光的吸收,但其自身光催化活性較弱,需通過改性(如金屬配位、載體復(fù)合)增強(qiáng)響應(yīng)能力與催化效率,具體特性及機(jī)制如下:

一、可見光響應(yīng)核心基礎(chǔ):分子結(jié)構(gòu)與光吸收特性

8-羥基喹啉(分子式 CHNO)的可見光響應(yīng)能力由其分子內(nèi)電子躍遷特性決定,這是實現(xiàn)可見光催化的前提:

共軛體系與光吸收范圍

分子中喹啉環(huán)(含共軛雙鍵)與羥基(-OH)形成π-π共軛體系,可吸收可見光波段(400-760nm)的光子。紫外-可見吸收光譜(UV-Vis)顯示,純8-羥基喹啉的最大吸收峰位于350-450nm(近紫外-可見光交界處),摩爾吸光系數(shù)約10-10L/(molcm),但對450nm以上的可見光吸收較弱(吸光系數(shù)降至10³ L/(molcm) 以下),導(dǎo)致其對自然光中可見光的利用率較低(僅 10%-20%)。

電子躍遷機(jī)制

可見光光子能量(1.6-3.1eV)可激發(fā)8-羥基喹啉分子中“羥基氧原子的孤對電子”向喹啉環(huán)的 π反鍵軌道躍遷(n→π躍遷),或共軛體系內(nèi)的π電子向 π軌道躍遷(π→π躍遷),形成激發(fā)態(tài)分子(¹8-HQ或³8-HQ)。激發(fā)態(tài)分子可通過電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生・OH、O₂⁻等活性氧物種,或直接與廢水中污染物(如有機(jī)染料、重金屬離子)發(fā)生氧化還原反應(yīng),實現(xiàn)污染物降解。

二、純8-羥基喹啉的可見光響應(yīng)局限:活性弱與穩(wěn)定性差

8-羥基喹啉作為光催化劑時,其可見光響應(yīng)特性存在明顯不足,限制了實際應(yīng)用:

光生載流子復(fù)合率高

激發(fā)態(tài)的電子(e⁻)與空穴(h⁺)易快速復(fù)合(復(fù)合壽命僅10⁻⁹-10⁻⁸s),導(dǎo)致活性氧物種生成量少,對污染物的降解效率低,例如,在可見光照射下(λ>420nm),純8-羥基喹啉對羅丹明B的降解率僅為20%-30%60min 內(nèi)),遠(yuǎn)低于商業(yè)化光催化劑(如TiO/石墨烯,降解率>90%)。

可見光吸收范圍窄

僅能有效吸收450nm以下的近紫外-可見光,對450-760nm的中長波可見光吸收微弱,而自然光中該波段占比達(dá)60%以上,導(dǎo)致光利用率低,實際廢水處理中需額外搭配紫外光源,增加能耗與成本。

穩(wěn)定性差易溶出

8-羥基喹啉在水中有一定溶解度(約0.1-0.5g/L),光催化過程中易從催化劑表面溶出,不僅導(dǎo)致催化劑流失,還可能引入新的有機(jī)污染物,造成二次污染。

三、增強(qiáng)8-羥基喹啉可見光響應(yīng)特性的改性策略

通過“金屬配位改性”“載體復(fù)合改性”等方式,可拓展其可見光吸收范圍、降低載流子復(fù)合率,提升可見光催化性能:

1. 金屬配位改性:構(gòu)建“8-羥基喹啉-金屬”配合物,拓展光吸收與活性

8-羥基喹啉的羥基(-OH)與氮原子(-N-)可與金屬離子(如Cu²⁺、Zn²⁺、Fe³⁺)形成穩(wěn)定的螯合物(如8-羥基喹啉銅 Cu (Q)₂、鋅Zn (Q)₂),顯著改善可見光響應(yīng)特性:

拓展可見光吸收范圍:金屬離子的d軌道與8-羥基喹啉的共軛體系形成新的雜化軌道,使配合物的最大吸收峰紅移至450-600nm,可吸收中長波可見光,例如,Cu (Q)₂的最大吸收峰為550nm,對500-600nm 可見光的吸光系數(shù)提升至5×10L/(molcm),光利用率提高至 40%-50%

抑制載流子復(fù)合:金屬離子可作為電子捕獲中心,捕獲激發(fā)態(tài)電子(e⁻),減少e⁻與h⁺的復(fù)合,促進(jìn)活性氧物種生成。如Fe³⁺配位的8-羥基喹啉(Fe (Q)₃),光生載流子復(fù)合壽命延長至 10⁻⁷-10⁻⁶s,・OH生成量比純8-羥基喹啉增加3-5倍,對四環(huán)素類抗生素的降解率達(dá)80%以上(可見光照射60min)。

2. 載體復(fù)合改性:依托載體提升穩(wěn)定性與光響應(yīng)效率

8-羥基喹啉或其金屬配合物負(fù)載于高比表面積載體(如TiO₂、g-CN₄、蒙脫石)表面,可解決溶出問題并增強(qiáng)可見光響應(yīng):

提升穩(wěn)定性與分散性:載體可通過氫鍵、范德華力或化學(xué)鍵將8-羥基喹啉固定,減少溶出(溶出量降至 0.01g/L 以下);同時載體的高分散性避免8-羥基喹啉分子團(tuán)聚,增加光吸收位點(diǎn),例如,8-羥基喹啉銅負(fù)載于g-CN₄表面,在循環(huán)使用5次后,降解率仍保持75%以上,遠(yuǎn)高于純Cu (Q)₂(僅 40%)。

構(gòu)建異質(zhì)結(jié),增強(qiáng)載流子分離:若載體為半導(dǎo)體(如TiO₂、ZnO),8-羥基喹啉與載體形成異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),可見光激發(fā)的電子可從8-羥基喹啉轉(zhuǎn)移至載體的導(dǎo)帶,空穴留在8-羥基喹啉的價帶,實現(xiàn)載流子高效分離,例如,8-羥基喹啉/TiO₂復(fù)合催化劑,可見光下對Cr (VI) 的還原率(將Cr (VI) 轉(zhuǎn)化為低毒Cr (III))達(dá)95%,是純8-羥基喹啉的6倍。

3. 摻雜改性:引入非金屬元素,調(diào)節(jié)電子結(jié)構(gòu)

8-羥基喹啉分子或其配合物中摻雜N、SP等非金屬元素,可改變共軛體系的電子云密度,紅移吸收光譜:

如硫摻雜的8-羥基喹啉鋅(S-Zn (Q)₂),S原子取代喹啉環(huán)上的C原子,使分子的最高占據(jù)軌道(HOMO)能量升高,最低未占據(jù)軌道(LUMO)能量降低,禁帶寬度從純Zn (Q)₂的2.8eV降至2.4eV,可吸收波長≤517nm的可見光,對甲基橙的降解率提升至70%(可見光照射60min)。

四、可見光響應(yīng)特性的實際應(yīng)用場景與優(yōu)勢

改性后的8-羥基喹啉光催化劑,憑借其對可見光的響應(yīng)能力,適合處理兩類廢水:

有機(jī)污染物廢水:如印染廢水(含羅丹明B、甲基橙)、制藥廢水(含四環(huán)素、頭孢類抗生素),可見光激發(fā)產(chǎn)生的活性氧物種可氧化分解有機(jī)分子,礦化率達(dá)60%-80%;

重金屬廢水:如含Cr (VI)、Pb²⁺的工業(yè)廢水,光生電子可將高毒Cr (VI) 還原為低毒 Cr (III),8-羥基喹啉的配位基團(tuán)還可螯合 Pb²⁺,實現(xiàn)“降解+固定”雙重作用。

與傳統(tǒng)紫外光催化劑(如純TiO₂)相比,其優(yōu)勢在于:可直接利用自然光或低成本可見光LED 光源,無需紫外燈,能耗降低 50%以上,且改性后穩(wěn)定性提升,適合大規(guī)模連續(xù)處理。

8-羥基喹啉的可見光響應(yīng)特性源于其共軛體系的電子躍遷,但純品存在吸收范圍窄、活性弱、易溶出的局限。通過金屬配位、載體復(fù)合、非金屬摻雜等改性策略,可顯著拓展其可見光吸收范圍(至450-600nm)、抑制載流子復(fù)合、提升穩(wěn)定性,使其成為高效的可見光響應(yīng)光催化劑,在低成本、環(huán)保型廢水處理中具有良好應(yīng)用潛力。

本文來源于黃驊市信諾立興精細(xì)化工股份有限公司官網(wǎng) http://www.shijueyishu.cn/

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